- Гликозеены
-
Гликозеены — производные 2-оксигликалей, т.е. циклических форм непредельных углеводов (гликалей), у которых в образовании двойной связи принимает участие гликозидный атом углерода. В молекуле гликозеенов, в отличие от производных других гликалей, ацильный заместитель содержится также и возле второго углеродного атома в кольце (С2). В свободном состоянии гликозеены не выделены, так как их омыление (удаление ацильных групп) сопряжено с разрушением молекулы. [1]
Содержание
Получение
Гликозеены получают из ацилгалогеноз отщеплением галогеноводорода при действии вторичных алифатических аминов. Например, α-D-1-бром-2,3,4,5-тетра-О-ацилглюкоза реагирует с диэтиламином с образованием D-2,3,4,5-тетра-О-ацилглюкозеена:
Свойства
Имеющаяся в молекулах гликозеенов двойная связь сходна с таковой в виниловых эфирах, поэтому они, подобно другим гликалям, легко вступают в реакции присоединения, представляя собой собой весьма реакционноспособные соединения.[2] Так гликозеены без затруднений гидратируются с образованием ацильных производных соответствующих альдоз. Например, D-2,3,4,5-тетра-О-ацилглюкозеен при гидратации (в присутствии серной кислоты) образует α-D-2,3,4,5-тетра-О-ацилглюкозу:
Гликозеены в присутствии катализатора присоединяют молекулярный водород (гидрогенируются), например:
Присоединение галогенов, в частности хлора, наличия катализатора не требует:
Среди реакций гликозеенов также можно отметить их гидроксилирование под действием пероксобензойной кислоты, приводящее к образованию гидратированной формы озонов. При обработке основаниями образовавшиеся озоны претерпевают сложные превращение и образуют диацилаты койевой кислоты:
Нахождение в природе
Гликозеенов и их производных в живых организмах и продуктах их жизнедеятельности пока не обнаружено.[1]
См. также
Литература
- Каррер, П. Курс органической химии. - М.: Химия, 1960. - 1216 с.
- Кочетков, Н.К. Химия углеводов / Н. К. Кочетков, А. Ф. Бочков, Б. А. Дмитриев. – М.: Наука, 1967. – 672 с.
- Чичибабин, А. Е. Основные начала органической химии: Т. 2 / А. Е. Чичибабин. — 6 изд.. — М.:Наука, 1958. — 974 с.
Примечания
Углеводы Общие: Альдозы · Кетозы · Фуранозы · Пиранозы Геометрия Аномеры · Мутаротация · Проекция Хоуорса Моносахариды Диозы Альдодиоза (Гликольальдегид) Триозы Кетотриоза (Дигидроксиацетон) · Альдотриоза (Глицеральдегид) Тетрозы Кетотетроза (Эритрулоза) · Альтотетрозы (Эритроза, Треоза) Пентозы Кетопентозы (Рибулоза, Ксилулоза) Альдопентозы (Рибоза, Арабиноза, Ксилоза, Ликсоза)
Дезоксисахариды (Дезоксирибоза)Гексоза Кетогексозы (Псикоза, Фруктоза, Сорбоза, Тагатоза) Альдогексозы (Аллоза, Альтроза, Глюкоза, Манноза, Гулоза, Идоза, Галактоза, Талоза)
Дезоксисахариды (Фукоза, Фукулоза, Рамноза)Гептозы Кетогептозы (Седогептулоза, Манногептулоза) >7 Октозы · Нанозы (Нейраминовая кислота) Мультисахариды Дисахариды Сахароза · Лактоза · Мальтоза · Трегалоза · Тураноза · Целлобиоза · Мелибиоза · Генцибиоза · Вицианоза · Апиоза · Рутиноза Трисахариды Рафиноза · Мелицитоза · Мальтотриоза · Генцианоза · Солатриоза · Целлотриоза Тетрасахариды Акарбоза · Стахиоза Олигосахариды Фруктан · Галактан · Маннан · Изомальтан · Ксилан · Арабан Полисахариды Гликоген · Крахмал · Целлюлоза · Хитин · Амилоза · Амилопектин · Сахилоза · Инулин · Декстран · Пектин · Галактоманнан · Агароза · Лихенин · Пуллулан Производные углеводов Аминосахара · Фосфосахара · Ангидросахара · Гликозиды · N-Гликозиды · Гликали · Гликоны · Енозы · Гликозеены · Гликозаны · Гликаны · Глюканы Гликозаминогликаны Гепарин · Гепаринсульфат · Хондроитин · Хондроитинсульфат · Гиалуроновая кислота · Гепаран · Дерматан · Дермантансульфат · Кератан · Кератансульфат · Пептидогликан · Хитозамин · Хондрозамин Аминогликозиды Канамицин · Стрептомицин · Тобрамицин · Неомицин · Паромомицин · Апрамицин · Гентамицин · Нетилмицин · Амикацин Категория:- Моносахариды
Wikimedia Foundation. 2010.